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国外增塑剂产业发展综述灌封胶柳州尼龙手套游戏光枪点歌系统

时间:2022年09月10日

国外增塑剂产业发展综述

增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂之一,包括邻苯二甲酸酯(DOP)、脂肪族二元酸酯、磷酸酯环氧化合物、偏苯三酸酯、石油酯、含氯增塑剂和聚合增塑剂等。全球增塑剂的需求量在1999年是500万吨,三大主要区域北美、欧洲和日本占总量的60%,其余的消耗量分布在世界其他地区,包括亚洲、拉丁美洲、南非和中东地区。对增塑剂需求量最多的产品是聚氯乙烯,主要应用在电线、电缆、地板、壁纸、建筑、汽车和包装方面。

市场巨大

美国

在美国工程塑料添加剂市场中,增塑剂的市场占有率最高,接近28%。美国化学资源市场公司预测,在未来的5年中,全球增塑剂需求每年会以大约2.8%的速度增长,其中北美市场保持整流桥2%的增长率,2004年对增塑剂的需求总量可望达到120万吨。

巴斯夫将其在美国的增塑剂业务实行重组,并考虑在美国生产其非邻苯二甲酸酯增塑剂Hexamoll DINCH。巴斯夫通过2003年底收购Sunoco公司帕塞迪纳地区增塑剂业务,增强了其在美国的增塑剂业务地位。巴斯夫收购Sunoco相关业务后,拥有的增塑剂产能达到22.5万吨/年,在美国成为仅次于埃克森美孚公司的第二大增塑剂生产商。该公司还将在帕塞迪纳建设15万吨/年酯化装置。巴斯夫在美国的重组计划将改变部分基于碳二和碳三的产品,转向以碳四为原料的产品。巴斯夫在贡弗韦尔拥有2.5万吨/年特种增塑剂装置,此外在自由港拥有30万吨/年基于碳三的羰基醇装置,在当地生产的部分2EH用于生产增塑剂。从2002年7月起在德国路德维希港巴斯夫非邻苯二甲酸酯增塑剂Hexamoll DINCH2.5万吨/年装置已经开始生产,这种增塑剂用于玩具、食品包装和医药设施,这一领域的应用潜力大于1亿欧元/年。在使帕塞迪纳地区,巴斯夫正在将基于碳三的2-EH羰基醇转产为基于碳四的异壬醇或2-丙基庚醇,并使用基于丙烯的三聚体生产异癸醇。转产将于2005年完成,使新产品羰基醇能力达到15万吨/年。

日本

这些年,日本住宅建筑面积和汽车产量减少,增塑剂需求背景依然不强,因此日本国内市场仍无法摆脱长期低迷状况。日本增塑剂工业协会和经济产业省(化学工业统计)提供的数据,2002年日本增塑剂产量为43.615万吨,比上年增长3.5%,消费量为43.452万吨,同比下降0.5%,下降幅度比2001年小,其中出口增长39%,内需减少2%-3%。2002年日本增塑剂出口以DOP、DINP、DIDP为主,邻苯二甲酸酯类总计出口7.169万吨,比2001年增长39.2%,其中90%左右出口到中国内地和中国香港,逐步走出低谷。DOP出口6.124万吨,占出口量的85%,同比增加37.9%。DINP、DIDP出口0.645万吨,比上年增幅高达51.2%。

由于市场竞争激烈,一些增塑剂公司采取了各种兼并重组的措施。例如三菱化学与协和发酵组建了合资企业J-PLU也使得再生塑料造粒机的市场愈来愈被看好S公司;窒素与三菱气体化学品组建了CG酯公司等。J-PLUS公司还为东邦理化工地提供定制生产服务。此外,有的增塑剂公司还扩展到原料生产,使生产结构更加合理,例如协和发酵公司已经成为日本异壬醇唯一的供应商,日本触媒、三井化学、东邦理化三家公司都生产增塑剂的重要原料邻苯二甲酸酐,并进行定制加工生产。

技术开发进展

目前国外的研究重点是开发具有特殊性能和用途的增塑剂。在工艺方面,目前国外已废除了无催化剂工艺,只采用酸性和非酸性两大催化剂体系;在产品方面,占主导地位的DOP已趋向于大型化生产,并且开发出电气绝缘级、食品包装级、医药卫生级等专用品种。如德国巴斯夫公司开发的环保增塑剂可用于食品包装、医用设备和玩具,美国和日本开发的新型增塑剂不仅无毒、无臭,并且耐油、耐萃取及耐迁移性良好。

2003年12月,德国拜耳集团公司化学品分公司开发出聚合物型增塑剂新品Ultramo11 VP S光缆P 51022,该产品是一种低粘、聚合物型增塑剂,具有良好的抗迁移性,不同于Ultramo11 SP 51022,可以得到各种硬度和弹性的成型制品。加入这种增塑剂生产的高柔软性橡胶制品不会发生喷霜。 Ultramo11 VP进而对实验结果产生10分显著的影响 SP 51022也适用于PVC加工业,最终制品为防水布、地板革、家具/电子绝缘膜和工业注塑产品。此外,由于该产品的良好电性能和热稳定性,能用于PVC电缆外套和软线系列产品。

2003年7月,拜耳公司宣布开发成功一种新型邻苯甲酸酯类的低粘度增塑剂,主要用于天然橡胶和聚氯乙烯(PVC)制品的加工。该产品具有低迁移性的特点,通过调整增塑剂的加入量,可以得到不同硬度和弹性范围的塑料制品。它主要应用于加工PVC防水材料、地板、家 具膜、自粘接膜、绝缘薄膜、工业用注塑制品和天然胶印刷胶辊。由于具有良好 的电性能和热稳定性,该产品还可用于电缆护套和柔性电缆的制造。添加该增塑剂的PVC防水材料和管材制品更适合在水介质、碱性和油脂环境中使用。

2003年9月,日本理研维生素公司开发成功一种聚交酯的增塑剂,并开始向市场销售,使用食品添加剂作为组成部分。产品具有显著的塑性,它能给予聚交酯模塑的产品以挠性及良好的抗流性,以及对透明度最小的干涉性。由于这种原料可以用作食在加强价格执法方面品添加剂,所以产品具有高度的安全性和良好的生物降解能力。在过去,通用的增塑剂不能满足象聚交酯那样的特性。

健康影响问题

2004年2月,欧盟(EU)科学界已得出结论,乙酰柠檬酸三丁酯揉面机(ATBC)作为孩童玩具的增塑剂不仅是安全的,而且现行的风险评估模型也是可靠的。欧洲委员会毒性、生态毒性和环境科学委员会(CSTEE)下属的毒物学/规则服务机构已对ATBC可能溶解进入人的唾液作标准检测,得出结论是“情况良好”。委员会报告称:“CSTEE风险评估意见书已提供充分证据表明,被ATBC增塑的玩具能与孩童嘴巴安全接触。”

柠檬酸三丁酯及乙酰柠檬酸三丁酯是高科技含量的精细化工产品,具有溶解性强,耐油性、耐光性好,并有很好的抗霉性。它与大多数纤维素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯及氯化橡胶等有良好的相溶性,主要用作纤维素树脂和乙烯基树脂的增塑剂。由于它的强抗霉性,使得它在涂料生产过程中可兼起到内增塑剂和抗霉剂的作用。聚氯乙烯经其增塑后,具有低温挠曲性能好,熔封时对热稳定、不变色等优点。柠檬酸酯无毒无味,是美国FDA评定的最安全的增塑剂之一,被美、英、法、日、意大利等西方发达国家许可用于食品包装、软性儿童玩具、医用制品等,其中乙酰基柠檬酸三丁酯(ATBC)在国外大量用于持续释放药物的覆盖膜、口香糖等,由于其性能优良,无毒环保,增塑效果好等优点,正逐步替代传统邻苯型增塑剂,具有极为广阔的发展前景。

聚氯乙烯,也就是常说的PVC材料做的。PVC是一种硬塑料,要将它拉成透明柔软的保鲜膜,必须要加入大量的增塑剂,好让它变得“听话”。如果这些增塑剂乖乖地留在保鲜膜里,也没什么问题。但关键是它会慢慢往外渗,人们管这个现象叫“出汗”。比如我们用的塑料台布,刚买来时又轻又软,可用了一段时间后会变硬发脆,就是因为让它变软的增塑剂变成了“汗”,慢慢“蒸发”掉了。PVC也随之恢复了以往的“强硬”面目。如果这些“汗”对人体粉笔机有害,那些包在熟食上的PVC保鲜膜就会害人,特别是遇上熟食的油脂,保鲜膜中的增塑剂更容易释放出来,并深深渗入食物之中。以前用的增塑剂往往含磷、钾,已被证明有致癌作用。后来,改用往塑料里添加有机锡、铅,虽然我国还允许使用,但欧洲一些国家最近已经明令禁止使用这些增塑剂。就是说,PVC材料用于塑料包装的最后一条路已被堵死了。

邻苯二甲酸酯类增塑剂是挥发性油漆中用量最大、用途最为广泛的增塑剂,过去相当一段时间内认为其对人体没有毒害。但根据欧美最新的研究表明,此类增塑剂对成人健康没有明显的不良作用,但会对儿童的发育产生不良影响,主要是造成儿童性早熟。所以在最近的欧美标准中,已明确规定在儿童玩具中禁用此类增塑剂。有些邻苯二甲酸盐以及它们的代谢物和降解产品可以引起对人体健康的负面效应(对DINP影响肝和肾,对DEHP影响睾丸),是否对内分泌失调有影响正在评估中。由于柔性PVC用于玩具和儿童用中,邻苯二甲酸盐对儿童可能造成的风险已经由毒性、生态和环境科学委员会(CSTEE)作了分析。当婴儿吸吮时,邻苯二甲酸盐从玩具和儿童用品中渗出。

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